AXJALYTICA CHIN ICA ACTA 443
DOSAGE DE L’OSYGENE DANS L’URANICTM ET SES COMPOSES PAT< LA JIE’THODE AU MONOCHT,OTZI~RE DE SOIWI’<E
G. ZG\I;I>IN. J. M~SSOS. 1’ I.. 131,C~Sl It-r ‘1’RAN V,IN DAS1-i
.Cjccliwi de iUPlrtllurgie. Cc~lfrr d’Elirdrs NuclInires. Grrrmblc ( Fvcctice)
(I<Cl;ll Ic rg octobrc. 1963)
T.-c dosage dc I’oxy&e clans 10s m&taus fait appcl h clcs m&hodcs souvent longucs et clui nkcssitcnt un apparcillagc cofitcux : extraction sow vide, mCthodc au trifluorurc dc brome, sl~ectrojiraphie. Iin outre, ces m&hodcs sont cluclquefois en tlt’faut. En particulicr, si les oxytlcs prfknts sont tr&s rc?frnctaircs, les r&ultats ol)tcnus par extraction sous vi& sont trap faiblcs.
La m&hotlc au monochlorurc dc soufre, prO]XJSdC par I<I_nrslsl~, M1wKovi\ ~‘1 01wI.osCliIK*-~ semblc par contre asscz simple h mcttre en ocuvre et ne nkessitc clu’un apparcilluge courant dcz laboratoirc. Ellc a 6tG applirlu~e avcc succ~s par ccs autcurs au dosage de l’oxg_$nc~ dnns lcs oxytlcs dcs m&taux suivnnts: Zr, Ti, Cr, Zn, Mg, Al, Fe, ainsi (luc dans divers m&taux ct alliagcs: %r, ‘Ti, Cr, Cd, Ni, Cu. (Ni-Mo), (Ni-M:).
Now now wmmes prolxds do l’utilisicr pour tloscr l’oxygtinc dans lcs composCs de l’uranium.
Prittcije de In mcWrotie
Le monochlorure dc soufrc r&igit avcc la plupart dcs oxydcs mc’talliclucs B tics tcmpC’raturcs sup&kurcs h 300~) variables suivant la nature dc l’oxyclc. On obticnt Its chlorures corrcsponclants, du dioxydc de soufrc ct clu soufrc dlCmentaire*~:
2 X1cC.J -I- 2 S*<‘l1 -, so1 _1- 2 Xld’ll -+- 3 s
Lc dosage du di(Jxyde de soufrc form6 lwrmc*t done la d6tcrmination de l’oxygc\nc contenu clans l’fkhantillon &tudi&
A la temp6raturc dc r&action, 112s chlorures m&alliqucs form&i sont souvent vola- tils, ct se condcnscnt sur la partic froidc du tube de r&action. Dans lc cas dcs m&aux et dcs oxydcs, on pout v6rificr ainsi clue la reaction cst totalc par Ic fait clue la naccllc qui les a contenus se rctrouvc compl6tcmcnt vide aprcs l’op6ration.
Le rdactif SZC~Z cst entrain6 dans lc four dc r&action par un courant d’azotc purifi8. La pr&cncc dans cc rbactif de compok oxy&n&, tcls clue SO&In ou SOCIz, suscep- tibles de fournir &alcmcnt du dioxyde de soufre, fausse ~vidernment lcs rdsultats. 11 importc done de purifier de man&c tr&s poussck lc monoclllorurc dc soufrc ou, mieux encore, de Ie prhparcr au moment dc l’emploi*.
* Lcs ddtails opdrotoircs scront publih par aillcurs.
Anal. C/rim. Acffz, 30 (1964) 443-449
444 (i. I%Aljt)IS, J. Ii17SSOz;, I’. I.. I3I,lJXI, 1‘. L’. IJASH
l>;lns tous Its as, la rhAic)u S’i:ffcctuc? ;~vc’c un cxch tic rdilctif, pitrticuli~rcment
tlans lc cas dcs c-)xytlcs d’uranium oit il se f(JtTK! tl’uborcl I’oxychlorurc U02C12 qui nc
pcut Ctrc tldcomposd (Iu’cn prk9-tcc tl’un cxch de tnonoclhrurc clc soufrcfi. 1,~ closagc2
tlu tlioxydc tic soufrc c%u~t cffcctud pnr iodomdtric, il cst ahsolumcnt it-tclispens;~l~lc
tl’~litt~iticr cc.:t cxch clc thctif.
1,~s autcurs russcs ot-tt- utilisc? pour ill>S0rlxr l’oxc&s tic! SLI:, tics sulfurcs cl’anti-
tnoinc: c!t clc: tncrcurc clui rd;q$sscnt, cti cf fct, wsw lkn in froicl iivcc S2Cl2. Ccpcnclant
th!s c!ss;iis :I bI;~tic avc:c (:cs ptwluits noits cjnt toujotirs dontiC tics valcurs cotisitlhable-
tttctlt I>lt.lS flCV&CS CltlC cclll!S ~11111011~:&‘S IXLr lC!S ltli!t~l~!S ilUtcurS. l’lusicurs t,ctttiltiVcS,
tcllcs clue 1~: cltLltlffi~gc a11 bait1 mark tic I’ilhJI’lJCilI. ~Otlt~!t~il~~t Ic:S SulfUres, lc cltnuf-
fa*gc clirccl: tics tni:mcs sulfurcs tlillls ilw nnct:lli*s h la sortie! dtl ttlbc: tlr rCilctiot1,
tt’;itndiorc:tit guh-1: Ii:S rhtil tilts.
Aids Gtutlc sys;tCnt:~tirluc tic divers proci:cl&s clc si’~XltYltiOt1 cltimiquc~ ou physico-
c:ltimic~w*, ttous avotis fis4 fiIlillC!lYl~tlt notrtr cltoix sur utic‘ tn~titc~clo tl’;ttlsor~~tion ct clc il~sorl~tic~ti dkctivc (lcii, Sclllc, mJtls ;l contluit ;‘I tics r&rtlt;tts S~ltiSfiliSiltltS. (kttc
ttidtltotl~t cotisistc :l ilClS;cJl-lJC!l stir CItil~l~Oll wtif, ii titic tcmph~turc! clot1nc5c, Its clcux
g;lz ct h Its tlhorlwr s6lwtivcmcnt A tics tctiiphttirc3 tliffhntc*s. Ainsi B 00~ Ir:
tlioxytlc ct 1~. mot~oc:ltlorttr~~ (11: scnifrc! sont c~tl;ltltitiiti~~~!tll~!llt cul31rl~!s; ICI protnicr g;lz
SC d~sorlw 1~ 170”, lc ScCoIld r’l lxlrtir Clc Z;jO” sculcriic~nt. II lwut dotic: h-c totalctnctit
rctcnti alors (IUC SO:! os;t lih~r~.
En cottil~iti~itit utio l~tlrifii~iiti011 trh soigti&! tltt rhctif SJ’I:! ;ivc~ la ni~tltotlc ilc:
Sd]XltYlti~Jtt (111~ IlOllS VC!tlOllS tic C\krirc, It5 V;llclll.S ~10s c*SSiliS :L \)IiltlC’ SOtIt Ztl>iliSS&!S tic
1qf1ti l~ollSid~riLl~Jl~!. Ainsi, pottr uti tld:\)it tic KilX tic I’ortlrc: tli! :$ ljli wtix-ci varicttt ilc 5 Ii 0 ttll/lt tl’lltll! solution d’iotlo 0.1 IV clll;llld oil tttiliscl I’illJSOllJtiOU 1Xlr ICS StllfllWs
et tlu titotmzltlorttr~ tic soufw ~*OtlItll~tX:iill Sim~~l~~tttc~ttt distill&. IIs S’il\XliSSC!tlt r‘i
X.5-.-2 1111/11 iLVl’C lt* procluit ~Ki:~)ill4 ill1 Iil\tO~iltOir~*. Si tn;iititc~ti~ltit 011 utilisc Ii1 SdpiltX-
tioti 1X1’ ;ltlsorl’tioti--cl~sorlttioti, IC I>lilllC 1l’c:st ldlls clllc* (Ii* O.$ -1 tnljli tl’ic-de 0. I N
ilVl!c’ Ic procltiit rwtifid, ot 0.00 llll/lt il\‘l!C Ic l~rotltiit (I(: lill~ol?ltoirc:. Gttc clcrnih-c
vulcur, clui cotws~Jotitl ri 0.0s tll~:L’osy~i*tic Sic!tll~!tli~~tlt, Iwilt i4w consiclh-hc cottitm2 tout
i\ fait S~ltiSfiliSiltlt~~.
l,‘il~J~XltX!ill~l~l! (\wir I:ig. I) wtnprcwcl ~ss~~titic~llcn~t!t~~ tlti four
cntraiticur, tics absorlwurs cl’lturtiicl*ti~ c*t dc tlios>*tlc~ tic* Ci11.1~011C’,
prificdwtr dti gr\z
un r&ervoir contc-
11~111t 1C 1110110C1110~U~~! Cl<! SOUft’c, 1111 tUl)c L!tl Lr c0tltC!ll~lllt l’i~~lSorlmtlt. Utl four Clc
rfhctioti, ttn I)i~~\~OtC.!Ll~, wfroiili ilc! In-dfGrctico, tlcstittd h ~ihorlwr Ic clioxyclc dc
SOtlfW Clllc 1’011 tlosc par iotlom4tric. Lil ItlaSSc tl’ox~y_$~llc~ cS;t c1c~lilu.k t)iLr la forrnulc :
A1 -= IO s (\‘? ,- V,)
Oil N cldsigiic In I~cJrl~lnlit~ tic lil solution d’ioclc~, \‘2 lc volume dc solution tl’iodc
utilisd poUr osyclcr SO2 ct \‘I ICI VollltliC tl’ioclc utilid pow 1’cSSili ti 1~lillIC.
011 rctti;irqucr;~ cl1 0UtW sur lil Fig. I, lil lhs;cww tl’ut1 tulw 3 ll~~li~~ct~ti~0S~tIc tl’iocle
--
DOSAGE DE L’OSYG8SE DhSS L’URASIUM ET SES COMPOSI?S 445
plac6 aprh l’absorbeur h SOz. Cc tube est dcstinc? B d6celer, et clventuellement h doscr les petites quantith dc monooxyde de carbone qui sont, cornme nous le verrons, sus- ceptibles de SC former dans certaines conditions si l’khantillon &udiC conticnt du carbonc, ct qui, si on lcs n&gligeait, introduiraicnt une erreur syst6matiquc par defaut sur la teneur en oxyghe.
I.+. 1
silicc ; (S2CI~~
1,~s tubs tic liaison cntrc cc!s divers aplwreils sent ol,lig;~toirc!nlcnt en vcrre, lc cw~ritcl~ouc ct lcs phsticlues &ant ilt,taclLl&S I)ar lc mc~nocl~lortire dc soufrc. Los naccllcs sont CII grapllitc.
ItlisvLT,~-rs E’L l)IS(:uSSIoN
O~ydcs %rO’L cl JifO:!
l’our tiprouwr la m~tlwrlc. 11011S iL\‘OllS C0IllIllCIlCi’ l)ilr dCS CSSiliS sur tlcS OXydCS
facilcment uttaclwblcs A dcs tcxnpdrilturcs infdricurcs t 5o0°. l’iLl?Ini ceux-ci, nous avons clioisi %r& ct I-lfO_ tic purct6 garantic. I.cs r6SUltiltS figurcnt clnns lc .l’itblcaU I. 11s sont tout A fait s;~tisfi~is:ints.
(~~Wll~JlJS& : %r(.):! ct 1 1 f< ):, ; tcrnps tic ]xrss;l~:c tic SaCI, : i II; tcrlipdraturc tic rdnction : 500” & 5”; tC:lll~l1:riltllrc Clc tl&orptioll : 170” :t 2”)
- -... -...-... ..__ __. -- .-.. .-._ _ ___._-.__._____- __.. -_..-.- .._. __. -_____--
LO 1 .(iq ,.6r 2.00 -1-0.77 10.3 1 .fJH 2.6() 2.08 -1-0.37
Zt-O1 4 1 Ci.[jo lO..)O 10.0.) -2.25 4 4 7.18 I l.+J I I ..)1 -I-o.Gr
1 fJ I .5rn 1.5” 2.43 4-2.88
3.5.2 3.30 5.37 5.35 -1-0~37 21 I .()2 3.07 3.19 -3.72
1-l fOa 27 2.58 4. ‘3 ‘I.10 -1-0.73 49 4.58 7.33 7.45 -1.62 33 3.14 5.02 5.02 0
446 G. IJA~II~S, J. I~ESSOS, IJ. I,. UI,UM, or. v. IIASH
La tcmpdraturc dc rhction rcstc fix& ti 500~. Etant donnd la formation t&s importante de chlorurc d’uranium qui SC condense sur la partie froidc clu tube de rcktion et qui risque d’al~sorber unc: petite quantitd de SO2, nous limitons nos prises d’cssais A 50 mg au maximum, valcur clui donnc, encore, clans lc cw d’oxydes purs unc: crrcur rcluti\~e ;LSSCZ faiblc. Lcs rhultats figurcnt chns lc ‘I‘al~lcau I I.
(colll~“Jscs: 1JOz ct U30”; tcr11ps tic p~rss;lf+! tic SzCl1 : I 11; tanphxture dc r&lction : ~00~ $-, =j”; Lcmpckxturc do tl&orption : 170~ f z”)
_.__ --__. _. _._. ._..-_..._.__... __ .._..___.. _. ..__ -. . .._. ._ _.-__-_ -.-_- _--.___ .__
35 2.58
3s 2.k uu, ‘I4 3.rfi
31.2 .?.jlJ
*I ’ 3.0.?
32 2.)
29 U:kh 23
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47 ,I”
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3.12 ‘it.21 2.80 2.10 3.,tkJ
-1.51
3.78
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0 -.-.o. .!, I
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3.65 -2.5H .I*.)’ -I- I .bO
3.45 -+ 0.3” 6.0X -1.0.17 7.1.) -I- I .2cJ (1.0X ---0.50
_- _._. _.. .-.-.___ _.-_
ICrrcicr rdaf ivc
. _ ._. __ __.._.. -- ual (70%) -I- u (3o:ct) (fonclu, pulwkisc!)
3b 1 *9.5 3.12 3.07 -I- 1 .cJr
DOSAGE DE L’OSYGkSE DASS L’URASIUM ET SES COMPOSi% 447
MJanges d’oxydes et de fwodlrits 011 coan~ost% crrvbo~m% (carhrres, oxycnrburcs, carbom Libre)
Les carburcs cl’urnnium sont l~artiellcment attaqub ri soo”, mais ne sont totalcment clf5compc~sds clu’~~ 700~ en cl~lorures d’uranium, tlioxyde cle soufre et carbone qui rcste clans la nacelle. Ccttc couche de carbone rcstant gene l~~ucoup l’attaquc cn pro- fondcur de I’&A~antillon; c’cst pourquoi il faut disl~oscr le prduit en couclic mince clans la nacelle, et, mCme pour analyscr dcs ~clinntillons puvres en oxydc, limiter les prises cl’cssai ii un maximum de I00 m.g.
I>‘autrrr part, ~111 ldsencc tic carbonc ou de coml~osf5s cnrbc.m&, on court lc risque de lwrdrc unc ccrtainc quantitb d’oxyg&nc sous la formc de monoosyclc dc carboric, cl’alds unc r&action analogue h ccllc d’OE1<s-r1:.1~ par cxcmplc :
3Ic0 -+- c: $- s&.*1:! -., c:o -+- JIcCl!J -I- 2 s
Cet oxydc clc carbone n’dtant pas atlswbb par lc cllarbon actif clans Ic3 conditions oil l’on opPrc, 1’app;wcillagc comlwcnclr;~ dans cc c;is 1111 tube ri ll~milwntaoxyclc d’iocle cpi permrrt dc tlfkclcr ct dc cbscr par la nidtliodc clussicluc l’oxyclc clc c~~rl~onc dvcntuellc- ment formt?.
Lc ‘T;d>leau IV rasscmblc les rdsultats obtcnus.
2 (qfil>:,) -+- lj0, (.,?/o) : (c,‘,‘yO) -I- lJ( 12 ((i’%,) 2 (93%) -i- ITO2 (7%) 3 (9z’j/,) -t- 1JO1 (8%)
= (OI%,) + uo2 (9%) 3 (90’%) -t IJOz (IO%)
------ . .._.- -
IO1
‘OS I”3
75 72 56
.! , 00 4.09
2.44 3.94
0. *) <) O.(Ji
0.2H 0. .I H
O..$G 0.74 0.54 0.85 0.46 o.72 0.50 0.78 0.40 0.67
-_ -___.._____ ___-_-.
j I G 0
3.90 0
0.70 0
0.45 0 0.73 0 O.HC> 0
0.74 0
0.80 0
O.Gjj 0
._~._---..-_-_.
.I.IG
3.90
0.70
0.48
0.74 0.85 0.72 0.78 o.G7
.-_-. . .
-t-4,45
-G.25
---r-35 -t- I.18
-t- 2.77 +2.5G
-3 -
On rcm;~rclue irnmfdiatemcnt quc seuls Its m~lungcs contcnant du carl,onc lilwc sous formc de noir conduiscnt B la formation clc monooxydc de carhone, cl’ailleurs cn petite quantit& Cc gaz n’est pas d&~lal>lc par contre avec lcs ndlanp2s UOpgppliitc et UO2-UC, pour lcsc~ucls le dosage de l’oxygtine sous fot-mc de SO2 sculement clonne des rdsultats tout h fait acccptablc s, cluoiclue moins 1x-x~ clue clans lcs cas prc5c&lcnts.
Ix cas tics oxycarburcs cl’uraniurn cloit etrc consid&d sbparbment. En effct, pour
.IJJd. C/JiJll. .‘~ChZ, 30 (196)) 443-449
448 G. I~AUI>IN, J. B&SOS, I-‘. L. BLUM, 1’. V. DAXH
ccs con~l~~~~~, dent la formule rcstc cl’ailleurs cliscut&3, nous n’avons pu disposer clue de clcux khantillons* dent la tcneur en oxyg&nc, ddtermin& par unc autre m&ho&, n’dtait clonndc qu’;‘1 titrc inclicatif. Lcs rdsultats corrcspondants figurcnt clans 112 ‘l’al,lcau v.
____., - .._.. . _.--.- .-.- ()s\.r:;rrl,Ilrc~ (A) 1JC”, _,( )I
4.5 2.57 0.78 I.150 I*i?.=j -I-- 8.20 45.2 2.57 0.72 I.ICJ ‘*‘S --o.Hf-8
*I.5 ‘2 ..5 7 0.7G 1.15h 1.21 -t_ 5.m
()s~r:arl,IIrc (13) UC, _.coz
.)3,(J I.93 0.52 0.X‘) 0.83 --l.lC)
*Id.7 I .‘J3 0.5’2 c).x.?G CJ.83 -I- o.Go . ___ __ __ ___ __. ___ _- ._.. _ _.___._._ __ _ __.__ -_- .-.- .-. .__. ._. -.- --.- .__.... - .___ ____..._____ __
Ccs r&sult:~ts concorclcnt clc fnqon acccpt:lblc ;tvec lcs v;deurs fournies. 1,c.s cliff& wnws rcl:itivcs varicnt wpcnclant notal~lcmcnt, ce qui tiont, CII partie ;LU moins, r’~ lu f:iil)lc tcncur cn osygkc. Ellcs nc sent pas s_vst~matic1ucinciit ndgatives, les dcarts lcs plus forts &ant ail contrnirc positifs. Aussi, bicii quc l’oxydc dc curbonc n’aie p;is &6 ~142, il cst lwrmis de pcnscr cl”‘il nc: s’m fornic pas ici cn clumtitd qqx& cinhlc.
Signdons ccpciiclaiit clue clcs cspdricnccs cffcctufks sur clcs oxycarburcs prdpnrds h IIcJtrC! 1ilboratOirc ant clonnf.5 cles rdsult;its qui concltiiront pcut-c’tre h modifier cctte conclusion.
Au total, par cons&1Llcllt, ClilnS tolls lcs cas oil lc procluit h dtuclicr contient clu carhone like ou conil)inG, il set-;1 prutlcnt cl’utiliscr lc tlispositif clc caractdrktion et closngc du monooxydc de cwl~onc clue nous awns dkrit.
A condition clc prcndrc quclqws precautions, not;inimcnt pour In l~ri.pnration et In l)urificntion clu monochlorurc clc soufre, et dc prhwir s’il y CL lieu hi caract&-isation ct lc closag~ clu monooxyclc de carbonc, la mfithcdc clonnc clc bans rdsultnts.
IA plus petite quantitd d’osyg6ne clos~~l~lc avcc unc 1wkision acccptnl~le pcut fitrc dvalu6c r‘L p;wtir clc 1iL vdcur corrcspondant r\. l’cssai h blnnc, wit 0.08 mg cl’oxyg&ne, pour la clur& normdc cl’:cttacluc clc 1 11. On cstimcr;l pur cxcmplc clu’unc vulcur cxl)drinicntulc suldricurc de 5o”h, h ccllc corrcs1~or~clant ill1 bl;Lnc, rloniw encore un rdsultat significatif. I1 lui corrcsponclrait, bli\lIC cldduit, une nl;Lsse cl’oxyghe de 0.04 ing soit, pour unc prisc cl’cssni nioycnne de 50 nig, unc tcncur cii oxyghe de 800 ppm.
Nous fixcrons tlmc h 500 p.p.m. la tcncur minirnalc en oxyg&nc, closable avcc une prkision suffisantc. Ccpcnclant, quzuicl l’kA~ai~tillc~iz coriticnt clcs carburcs, il cst prudent cl’~levcr notablcmcnt cc: minimum, piU suite clu &pOt ck carbonc et de le fixer, par cxcmplc, vcrs 2000 1kp.m. soit 0.20/,.
Ihis ccs liniitcs. l’crreur relative rnoycnnc, wrinblc 6viclcmmcnt nvcc la tcncur en oxyghnc de 1’&21~anti110n, cst clc l’ordre de quclqucs pour cwt.
-__...-- * I:ournis par lc Ccntrc tl’I3tuclcs NuclJiiircs tic Saclay.
DOSAGE DE L’OSYGi?NE DANS L’URASIUM ET SES COW’OSIh 449
On utilisc la mdthotlc au monochlorurc tic soufrc pour <loser 1’osygCmc clans tlivcrs composds dc l’uranium. Lc monocl~lorurc dc svufrc r&&it ilvcc lcs composds oxygCn& (21 tics tcmp&aturcs variables suivnnt lcur noturc) cn clannant clii tliosyclc tic soufrc quc l’on ilosc lx” iotlomc(tric, apribs l’avoir s+ard du r&&f en cxcits par adsorption-tldsorption sdlcctivc sur charbon actif. I.21 mbthodc rl dtd appliclu& aux prduits suivants: os~yclcs tl’uranium (ITO?, lT:,OJ, mdlnngcs dc dioxydc tl’uraniurn ct d’iiranium, tic tlioxytlc ct tic nitrurc (11X). tic clioxytlc ct tic carburc (UC), carburcs substituds (UC1 -A~,). l.cs rdsultnts sent ~‘11 g&~&-al satisfaisants pour dcs tcncurs cn oxyg&nc supdricurcs h _~OO p,p.m. 1-a prc’scncc clc cxlwnc librc 011 combin6, clans l’Cchas~tillon, Jlbvc notablcmcnt ccttc limitc infCricurc. ICllc pciit i.~nlcmcnt concluirc id tics pcrtcs cn oxygtinc sous formc dc CC.), clu’il con\*icnt nlors tic tloscr cu mCmc tcmps cliw SO 3. L’crrcur rclirtivc sur lit tcncur cn oxygfiuc cst do l’ortlrc dc qucl~l~ics pcxir cent.
A sulfur monochloridc mcthocl is propowd for tlw dctcrmiiiation of oxy~:cn in uranium compountls. Sulfur ~nonocl~loritlc reacts with oxygcri:ltccl c:i~mpr~iinds iit tcmlwrat\ircs clcpcndinl: upon their nature ; the sulfur tlioxidc lwoducctl is titratotl LJ~ iwhmwtry. iI.ftcr tllc CScCSs rcagcnt has I)cc:n climinatctl by a sclcctivc ~idsorl~tion-clcsorl~tioli process using wtivatcil clinrcoal. This mctllotl has Ixcn successfully applied to uranium oxides (l.:( )2.lj3Od), to mixturei of urilIlillll1 dioxide with urnniuin, uranium nitride. xntl uranium ciWlJitlc, arid to sul~stitiitctl wrbitlcs (UC1 _,Or). l’hc results arc gcncmlly satisfactory for oxyKcn contents highor than 500 p.p.m. l~lowcvcr, in the prcscncc of free or coml)incd carbon, this limit is cimsirlcrill~ly Iii~lwr. A loss of oxygen us carbon monoxiclc is also possil~lc, . -mtl a simult;mcous dotcrlnination of carlxm nionoxitlc must lx carrictl out. The rclativc error is of thr orclw of ;I few llcr writ.
13s wird tin Vcrfdircri Ix5cliriclxm. Id clcm riiii. Scl~~~cfcl~~ioiiocliloritl in UrirtlvcrlJitlrlutldcn den Snucrstoffgclinlt bcstimmt kvirtl. I)ils Scll\~c!fcl~~lOnOcllloritl rcq$crt nlit SilucrstoffvcrlJinrlullgcn untcr I~ilclun~ von Scli~~~cfclilioxitl. wolwi jc nacli \‘crl,intliiny: tlic ZLI w!ililiwclc l’cmpcrntur cigcns fcstgclcgt wcrtlcn muss. 1);~ iibcrschtissigc Sch~\~c~fr~ln~orlr,chloritl wit-cl cl:mn mit Ililfc cincs s&k- tivcn Xclsorption - I~csorption \‘crfalircns mit Aktiv-Kolrlc cutfcrnt untl tins Scllwcfcltlioxid jotlomctrisch Iwstirnmt. Wcsc Mr~tliotlc crlnubt clic Untc!rsucliuny: folRwitlcr \‘erl~intlungcii: Uri~ll0XiCl (UC)~.l~~O~), >Iiscliungcn xwn l~r;rntlioxicl mit Uwn b7.w. mit Urnn-Nitridcn oclcr Uran- (‘arbitlcn, sulwtituicrtc Cnrl~iclc (I jC.1 -,Ol). FLir Prolwn mit mchr ;rls 500 1xp.m. Saucrstoff siritl rlic LCrKcbriissc schr bcfriccligcncl. In Anwcscnlwit vou frcicm otlcr jicl~untlcncm lCohlcnstaff muss dicvc untcrc Crcnzc bcclcirtcncl crhblit wcrdcn. I:lxnso ist in Ccgcnwnrt von I<olilcnstdf tin Vcr- lust an Snucrstoff clurch I3iltlunC: von I<olilcninonoxici mtiglicli: in tlicscm IT;rll muss das Kohlcn- monoxitl gcsonclcrt bcstimnit wcrdcn.
Aractl. Chitnr. Acfr1, 30 (I9r-A)) 443-.I49
